Influenza del regime di flusso sulla decomposizione del metano diluito in un arco scorrevole rotante di azoto

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Nov 13, 2023

Influenza del regime di flusso sulla decomposizione del metano diluito in un arco scorrevole rotante di azoto

Scientific Reports volume 12,

Rapporti scientifici volume 12, numero articolo: 11700 (2022) Citare questo articolo

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Questo lavoro riporta il funzionamento del reattore ad arco rotante gliding (RGA) ad una portata elevata e l'effetto dei regimi di flusso sulle sue prestazioni chimiche, che non è stato esplorato molto. Quando il regime del flusso è stato modificato da flusso transitorio a flusso turbolento (\(5\rightarrow 50~\hbox {SLPM}\)), la modalità operativa è passata dal tipo a bagliore a a scintilla; il campo elettrico medio, la temperatura del gas e la temperatura degli elettroni aumentano (\(106\rightarrow 156~\hbox {V}\cdot \hbox {mm}^{-1}\), \(3681\rightarrow 3911~\hbox { K}\) e \(1.62\rightarrow 2.12~\hbox {eV}\)). L'efficienza energetica della decomposizione (\(\eta _E\)) è aumentata di un fattore di 3,9 (\(16.1\rightarrow 61.9~\hbox {g}_{{\text{CH}}_{4}}\cdot \hbox {kWh}^{-1}\)). Le prime tre reazioni dominanti di consumo di metano (MCR) per entrambi i regimi di flusso sono state indotte da \(\text {H}\), CH e \(\text {CH}_3\) (specie chiave), ma differivano per i loro valori contributivi. Il tasso di MCR è aumentato dell'80–148% [indotto da e e singoletto—\(\text {N}_2\)], e è diminuito del 34–93% [CH, \(\text {CH}_3\), tripletta —\(\text {N}_2\)], a causa della turbolenza. I processi di impatto elettronico hanno generato almeno il 50% in più di specie chiave e metastabili per ogni 100 eV di energia in ingresso, spiegando l'aumento di \(\eta _E\) al flusso turbolento. Pertanto, il regime di flusso influenza la chimica e le caratteristiche del plasma attraverso la portata. Il reattore RGA segnalato promette di mitigare le emissioni fuggitive di idrocarburi in modo efficiente dal punto di vista energetico su larga scala, richiedendo alcune ottimizzazioni per migliorare la conversione.

Le emissioni di gas serra causano cambiamenti climatici compreso il riscaldamento globale, un problema inevitabile a causa della dipendenza dai combustibili fossili1. Il metano è il secondo maggior contribuente al riscaldamento globale, con un contributo pari a \(0,5\,^\circ\)C sin dall’epoca preindustriale2. Sebbene \(\text {CO}_2\) sia il maggiore contribuente, il potenziale di riscaldamento globale di \(\text {CH}_4\) è 80 volte quello di \(\text {CO}_2\) nei primi 20 anni dopo la sua uscita2; e la sua durata (decennio) è inferiore a \(\text {CO}_2\) (secolo)3. Per questi motivi, è considerato importante mitigare le emissioni di \(\text {CH}_4\) alla fonte, in modo da poter abbassare rapidamente le temperature (grazie al tempo di risposta di 12 anni) per prevenire un superamento temporaneo dei \(2\,^\circ \)C soglia di picco del riscaldamento (l'obiettivo dell'accordo di Parigi3). A livello globale, il 40% delle emissioni \(\text {CH}_4\) proviene da fonti naturali; il restante 60% proviene da attività antropiche4, le fonti più facili per la \(\text {CH}_4\) mitigazione2. I settori dell’energia, dell’industria, dell’agricoltura e dei rifiuti sono le fonti delle emissioni di metano di origine antropica, con il 50,63% e il 20,61% delle emissioni provenienti rispettivamente dall’agricoltura e dai rifiuti4. In particolare, nei paesi in via di sviluppo, attività come la combustione all’aperto di biomassa e residui agricoli (combustione delle stoppie) e le discariche sono uno dei principali fattori che contribuiscono, causando anche inquinamento atmosferico, con effetti negativi sulla salute umana e sull’ambiente4,5,6,7, evidenziando il problemi e opportunità posti da \(\text {CH}_4\).

Le tecnologie esistenti per la mitigazione/decomposizione/conversione di \(\text {CH}_4\) includono ma non sono limitate alla conversione termo, foto e biochimica, con o senza catalizzatori, nonché alla cascata di queste tecnologie8. Recentemente, la tecnologia del plasma, che richiede solo elettricità come fonte di energia, offrendo la possibilità di utilizzare l'elettricità rinnovabile in eccesso intermittente9, sta guadagnando interesse per la conversione \(\text {CH}_4\)10 e la \(\text {CH} fuggitiva _4\) distruzione/mitigazione/decomposizione6. Il plasma è un gas ionizzato che conduce corrente costituito da ioni, elettroni, radicali, particelle metastabili, eccitate e neutre (insieme denominate specie di plasma), che singolarmente esibiscono temperature multiple11. Il plasma o le specie di plasma vengono generati come segue: (1) un campo elettrico esterno (E) viene applicato tra gli elettrodi utilizzando una fonte di alimentazione delle specifiche desiderate, e lo spazio tra gli elettrodi viene riempito con un gas da trattare; (2) gli elettroni liberi di fondo presenti tra gli elettrodi accelereranno a causa dell'E applicato e si scontreranno con le particelle neutre gassose; e (3) in base all'energia scambiata durante la collisione, gli atomi/molecole del gas vengono eccitati a livelli energetici più elevati, oppure dissociati in frammenti/radicali neutri, oppure ionizzati, formando una miscela di specie plasmatiche; (4) la fornitura continua di energia in ingresso e la ionizzazione sostenuta si traducono nella generazione di valanghe di elettroni che causano la rottura, innescando un arco. Il plasma può essere utilizzato nei due modi seguenti:

vibrational temperature (\(T_V\)) > rotational temperature (\(T_r\)) \(\approx\) ion temperature (\(T_i\)) \(\approx\) heavy neutral temperature (\(T_o\)) \(\approx\) near room temperature (\(T_{NR}\))8,11,13. The \(T_o\) is the gas temperature (\(T_{gas}\)) of the plasma./p> 1500\) K is required for complete dissociation of \(\text {CH}_4\), and atleast 600 K for indication of its dissociation. So, \(\text {CH}_4\) dissociation/conversion is thermodynamically limited at ambient/room temperature. Whereas, in NTP, energetic plasma species can be generated even at ambient/room temperature, sufficient to overcome the uphill and dissociate \(\text {CH}_4\)—the speciality. Different types of NTP sources15 used for chemical applications include: glow/silent discharges, corona discharges, dielectric barrier discharge (DBD), microwave (MW) discharges, radio-frequency (RF) discharges, and gliding arc discharges (GADs). GAD is a blend of thermal and non-thermal plasmas, known as warm plasmas16,17 and can have high \(T_e>1\,\hbox {eV}\), and high electron density (\(n_e\)) of \(10^{13}\)–\(10^{15}\,\hbox {cm}^{-3}\), and \(T_{gas}\) of the order of \(10^3\,\hbox {K}\)1. Traditionally, GAD has planar diverging electrodes providing 2D plasma volume [see Fig. 1a], limited by its poor arc–gas interaction, and narrow operating flow rates13,18. Various researchers including the authors addressed this by developing electrode configurations (retaining the diverging nature of the electrodes) that can provide 3D plasma volume13, known as RGA, like in this work [see Fig. 1b]. In RGAs tangential gas entry was used to create swirl flow which will force the struck arc to rotate and elongate simultaneously, achieving larger 3D plasma reaction volume compared to the traditional GAD. The arc rotation is also co-driven using external magnetic field19, referring the RGA as magnetically stabilized rotating gliding arc (MRGA)13./p>>1\,\hbox {LPM}\)). Typically, low flow rates of the order mLPM are handled in DBD24 or corona or most of the NTPs; as higher gas flow rates are not favourable for energy efficient conversion8, probably due to plasma instabilities20. Among all the NTP sources including warm plasmas, RGAs are well adapted to scale-up for high flow rate applications1,16. Authors have previously designed a novel electrode configuration for RGA, having flexibility to scale up the plasma volume, without the necessity to increase the reactor size; and ever since, they have been exploring the gas–arc interaction effects on plasma behaviour13,18,25. Before presenting the objectives of this work, a related/relevant brief summary of contribution of authors in the past is presented in the next paragraph./p>1\))—indicating a strong coupling of gas and arc dynamics26; the eddies also caused reignition events, and spatial inhomogeneity of charges, affecting the E26; the affected E (electrical) influenced the collisional processes (optical, and chemical), which eventually changed the plasma properties26./p>0.6\), which is much higher for the objective of this work; so the authors wanted to explore a ratio below 0.05./p> {\text {CH}}_3 + {\text {H}}_2\) (favoured forward);/p> {\text {C}}_2{\text {H}}_4 + {\text {H}}\);/p> {\text {C}}_2{\text {H}}_5 + {\text {H}}_2\)./p> \text {CH}_4 + \text {CH} + e\); and \(\text {CH}_3 + \text {C}_2\text {H}_5 = \text {C}_2\text {H}_4 + \text {CH}_4\)./p> 3000\) K, since the mechanism in this work was validated with the only available literature work having \(T_{gas}\) of 1000–1500 K. The composition of the \(\text {C}_2\) species were under-predicted by the simulation (see Table 4). The discrepancy is likely as the current chemistry did not consider the effect of mixing and temperature effects, that could promote chemistry outside the plasma zone, which has to be investigated in the future. The products’ composition were of ppmV level, and the detailed reactions mechanisms of the products are not presented in this paper. Further, the current work focused mainly on capturing the effect of flow regimes on decomposition of 1% of \(\text {CH}_4\) in \(\text {N}_2\)–RGA as a scientific study./p>